C'est seulement à la fin du mois d'août qu'elle rencontre Thérèse pour la première fois. La réformatrice sait discerner la valeur intérieure de cette jeune femme. Elle saisit vite l'âme ardente et forte d'Anne. Elle lui plaît et c'est le début d'une belle et grande amitié spirituelle.
Fin octobre, Thérèse part pour la fondation du carmel de Salamanque. Elle y fait venir trois novices d'Avila et quelques sœurs de Medina del Campo. Anne est du groupe des novices de San José. Comme la Mère Thérèse doit repartir, elle confie à Anne la responsabilité de ses co-novices et recommande à la nouvelle prieure de Salamanque de consulter sœur Anne pour les affaires du monastère.
La santé d'Anne connaît des difficultés, aussi on retarde sa profession de quelques mois. Le 22 octobre 1571, elle se donne pour toujours à son Seigneur aimé, mais, au cours de la cérémonie, elle entre en extase... À compter de ce jour, la Madre fondatrice ordonne que toutes les professions se fassent désormais en privé, devant la communauté seulement. Anne aura la grâce d'être formée durant plusieurs années, dans la vie quotidienne, par Thérèse elle-même.